سجل نجم الكرة الليبية السابق الراحل علي الزقوزي اسمه كأول مدرب وطني يتولى مهمة تدريب منتخبنا الوطني لكرة القدم، في تصفيات كأس العالم، حيث تولى هذه المهمة لأول مرة خلال الظهور الثاني لمنتخبنا في تصفيات المونديال خلال منافسات تصفيات كأس العالم، التي أقيمت نهائياتها بملاعب الأرجنتين، حيث قاد منتخبنا في مباراتيه أمام الجزائر خلال عام 1976، حيث أسفر لقاء الذهاب الأول عن فوز الجزائر بهدف لصفر، بينما أسفر لقاء الإياب بطرابلس عن تعادل المنتخبين سلبياً بدون أهداف. ويعد النجم الدولي الكبير علي الزقوزي أحد عمالقة كرة القدم الليبية خلال فترة الخمسينات والستينيات، حيث برز واشتهر مع فريقه الاتحاد قبل أن ينتقل للاحتراف بملاعب تونس مع أشهر أنديتها حمام الأنف، ويُمثّل المنتخب التونسي ليصبح اللاعب الليبي الوحيد الذي لعب لمنتخبين مختلفين، وعندما تحوّل إلى مجال التدريب تولى تدريب العديد من الفرق المحلية والمنتخب الليبي الأول في عدة مناسبات دولية، وكان له فضل كبير على العديد من نجوم الكرة الذين تألقوا فيما بعد.
عمل الراحل علي الزقوزي كمدرب مساعد بالمنتخب الليبي لأول مرة عام 1969 مع المدرب اليوغسلافي ميلان، بصحبة زميله المدرب الراحل عبد العال العقيلي في مباراة المنتخب الليبي أمام نظيره الإثيوبي، ضمن تصفيات كأس العالم، كما تولى مهمة تدريب المنتخب الوطني في العديد من المباريات الدولية، أبرزها دورة الإجلاء الدولية عام 1970، وتصفيات بطولة كأس العالم التي أقيمت بالأرجنتين عام 1978.